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甘油(1 , 2 , 3 - 三羟基) 分子有三个功能基团，在合适的条件下，甘油分子的三个羟基都可以发生反应。甘油脱水聚合时连接羟基的位置不同可形成多种结构，如直链、支链和环状等。仲羟基因空间位阻和电子效应较小，其反应几率较伯羟基小得多。由于甘油分子有两个伯羟基，聚合反应可以继续进行下去，形成三聚、四聚及多聚甘油等。因此，聚甘油实际上是各种聚合度甘油的混合物，产物聚合度通常以平均聚合度表示，其聚合度组成按正态分布。只有伯羟基参加反应, 分子是线型的。但如果仲羟基也参加反应，就会生成环状或带支链的聚甘油。
二聚甘油（diglycerol）是一种糖浆状流体, 它比普通甘油的粘度大, 分子中存在4 个功能基团。 三聚甘(triglycerol)油是由单氯代醇与甘油在013 %用量的催化剂作用下, 加热230 ℃, 待出现反应生成水后, 慢慢升温至260 ℃～265 ℃, 并保持16 h 而生成的。 五聚甘油(pentaglycerol)可由三羟基丁醛氢化作用而制得。它是一种无色粘稠物, 25 ℃时粘度在150Pa. s 以上, 密度112893(25 ℃) ,折光指数114924(25 ℃) 和羟基值1012。五聚甘油双油酸酯可溶于乙醇, 能分散于水和花生油中。
聚合甘油，外观呈糖浆状液体，粘度随水分和温度变化，由低聚甘油和甘油为主组成，混合物，各组分比例稳定，副产，已经深度提纯出高纯度低聚甘油，总甘含量非常高，无高聚物、杂质、沉淀、机械不溶物等，纯净透亮，工业级标准，品质长期稳定，没有波动，混凝土减水剂原料，可改善混凝土性能，增加防水防渗性、抗冻性，代替部分分子醇类节省成本，品质稳定。
聚合甘油酯的去污能力不如聚氧乙烯型非离子表面活性剂，但却优于蔗糖酯。市场上出售的餐具、果蔬用中性洗涤剂，洗后残留的中性洗涤剂在安全性方面存在问题。而由聚甘油酯组成的洗涤剂，洗后即使有残留对人体也是安全的。如亲水性十聚甘油单月桂酸酯和十聚甘油单酸酯无毒且不刺激皮肤与粘膜，适用于作餐具、蔬菜和瓜果洗涤剂，比一般合成洗涤剂安全。
聚合甘油在合成树脂中作抗静电剂、稳定剂，在糊精、氯化钙和明胶等水溶性黏结剂中加人聚合甘油，在淀粉浆糊中加人聚合甘油硼酸酯可调整固化时间、提高储藏稳定性。同时有望用于热熔性黏结剂。聚合甘油的加成物可用作采油消泡剂、氨基甲酸乙酯(聚氨酯)的原料、重氮复写纸用的料浆剂和显像促进剂，还可用作聚甲醛稳定剂、气相色谱分析用的固定液，可加人化学电镀液中改进电镀质量，加于水泥中可防止开裂、缩短固化时间等。